文物材料原子光谱分析标准样品应用进展(2)

伦敦大学考古学院等机构的学者［17］在用手持XRF 仪分析墨西哥陶瓷时，使用耐火砖基质的ECRM 776–1、砖土基质的SRM 679、哥伦比亚玄武岩基质的BCR–2 和夏威夷火山天文台玄武岩BHVO–2 进行仪器校准，验证方法的精密度和准确度，剔除了分析准确度不佳的元素。与陶瓷基质接近的海洋沉积物标准样品NIST 2702、土壤类标准样品NIST 2711 等也常被用来进行仪器校准［18］。

在使用便携式XRF（pXRF）仪对汉墓出土石榴子石珠饰进行分析时，王亚伟等［19］采用现代钠钙和钾硅酸盐玻璃标准样品进行分析质量评估。NIST SRM 61×系列玻璃标准样品在玻璃质地、矿物质地文物材料的电子探针显微分析（EPMA）法、EDS法、激光剥蚀电感耦合等离子体原子发射光谱（LA–ICP–AES）法等分析方法中应用也比较广泛［20–23］。

金属材质文物光谱分析可选用满足相应要求的市售合金标准样品，如某些青铜基体的光谱铜合金、银基体光谱标准样品和首饰类光谱标准样品。圣保罗大学的研究人员［24］在研究人工模拟的铜合金表面锈蚀产物时，选用了英国分析样品局（BAS）的铜合金标准样品对EDXRF 的定量分析结果进行校准。法国国家科学研究中心和塞浦路斯研究所［25］使用手持XRF 仪分析塞浦路斯出土的金首饰时，选用CRM A1 EJTN，A2 EJTN，E2 EJTN 和内部参考物，考察了分析方法的精密度和准确度。

市售通用标准样品的优点在于可以直接根据需求选用，方便快捷，但由于现代材料与文物材料在生产原料、生产工艺等方面存在差异，基体匹配等要求往往难以实现，能够满足需求的对应标准样品非常有限，使用中存在一些困难。如地球化学标准物质，虽可用于陶瓷器分析，但为了尽可能地保证待测样本与所选标准样品一致，以避免不同的基体效应对标准曲线和分析结果产生影响，有时需要对粉末标准样品进行烧制，待其烧结后使用，但这一过程有可能会导致某些元素的损失，影响标定元素测定值的准确度。

3 专业机构研制类

由于文物材料具有特殊性，与同类现代材料中的具体元素种类和含量存在差别，一些专业机构针对文物材料特点研制了专用标准样品，得到了比较广泛的应用。

早在20 世纪70 年代，Robert Brill 及美国康宁玻璃博物馆［26–27］研制了4 种与古代常见玻璃成分接近的玻璃标准样品：钠钙硅酸盐玻璃Corning A、Corning B，高铅钡玻璃Corning C，钾钙硅酸盐玻璃Corning D。马颖等［28］在使用EPMA 分析河南巩义窑、河北邢窑出土的青瓷、白瓷主次量元素含量时，采用探针微分析专用的玄武玻璃标准样品定标，用化学成分与中国瓷釉接近的Corning D 作为平行标准样品，验证了分析方法的精密度与准确度。徐文鹏等［29］用EDXRF 分析景德镇出土元代白瓷成分时，采用单标准样品基本参数法，标准样品选用Corning B，分别对Corning D 和土壤标准样品GSS–5 在1 200℃的烧结物进行测试，以验证分析结果的可靠性。这套标准样品还广泛应用于玻璃器、费昂斯珠的XRF、EDX、LA–ICP–AES 分析，用来作为外标，验证分析方法的可靠程度［20–21，30–33］。

中国社科院考古所等单位［34］曾制备针对古物分析的瓷粉标准样品，主要应用于中子活化分析技术。采用考古发掘出土的浙江龙泉地区宋、元、明烧制瓷器的典型器物碎片，制成古瓷标准参考物（KPS–1），用于古瓷的慢中子活化分析。苗建民和陆寿麟［35］在运用中子活化分析和多元统计法鉴定唐三彩的研究中使用了该标准样品。

上海硅酸盐研究所［36］根据古代陶瓷的化学组成和物相结构特点，与北京大学、陕西科技大学和香港城市大学合作，研制了一套13 件烧结的标准样品，已经用于许多古代陶瓷的分析。王建平等［37］在用波长色散XRF (WDXRF)法分析先秦硬陶的主次量元素时，使用了这套标准样品来建立定量标准曲线，分析质量由测量结果的重复性和13 个标准样品的自洽性检验表征。路辰等［38］利用EDXRF 分析法研究瓷器成色机制时也使用了这套标准样品来建立定量曲线。

我国国家海洋局海底科学重点实验室和中科院高能物理研究所［39］研制了一套17 种XRF 法分析用陶瓷标准样品，采用从多地名窑古瓷产地采集的约60 种陶瓷原料，按照传统配方工艺制作而成，与古陶瓷样品化学组成、物相结构相近，在一定尺度内元素分布均匀，具有一定浓度梯度，能够满足古陶瓷无损分析用标准样品的技术要求。

中国社科院考古所等单位［34］采用纯度为99.9%以上的铜、锡、铅金属，在砂模中浇铸成型，制成青铜标准样品（KBS 系列），共有7 块，铜、锡、铅比例各不相同，但未考虑微量元素含量。

文章来源：《北方文物》 网址: http://www.bfwwzz.cn/qikandaodu/2021/0707/1189.html